Метил метакрилат (MMA) - мөһим органик химик чимал һәм полимер мономер, нигездә органик пыяла, пластмасса формалаштыру, акрилика, каплау һәм фармацевтик функциональ полимер материаллар җитештерүдә кулланыла. Бу аэрокосмос, электрон өчен югары материал. мәгълүмат, оптик җеп, робототехника һәм башка өлкәләр.

Материаль мономер буларак, MMA полиметил метакрилат җитештерүдә кулланыла (гадәттә плексигласс, PMMA дип атала), һәм шулай ук ​​поливинил хлорид (PVC) җитештерү өчен төрле характерлы продуктлар алу өчен башка винил кушылмалары белән кополимерлаштырыла ала. ) ACR, MBS өстәмәләре һәм акрил җитештерүдә икенче мономер буларак.

Хәзерге вакытта илдә һәм чит илдә MMA җитештерү өчен җитлеккән процессларның өч төре бар: метакриламид гидролизын эстерификацияләү маршруты (ацетон цианохидрин ысулы һәм метакрилонитрил ысулы), изобутилен оксидлаштыру маршруты (Мицубиси процессы һәм Асахи Касей процессы) һәм этилен карбонил синтез маршруты ( BASF ысулы һәм Люсит Альфа ысулы).

1 ha Метакриламид гидролизын эфирлаштыру маршруты
Бу маршрут традицион MMA җитештерү ысулы, шул исәптән ацетон цианохидрин ысулы һәм метакрилонитрил методы, метакриламид арадаш гидролизыннан соң, MMA эстерификация синтезы.

(1) Ацетон цианохидрин ысулы (ACH ысулы)

ACH методы, беренче тапкыр АКШ Люситы тарафыннан эшләнгән, MMAның иң эре сәнәгать җитештерү ысулы, һәм хәзерге вакытта дөньяда MMA җитештерүнең төп агымы.Бу ысул чимал буларак ацетон, гидрокян кислотасы, күкерт кислотасы һәм метанол куллана, һәм реакция адымнары үз эченә ала: цианохидринизация реакциясе, амидация реакциясе һәм гидролиз эстерификациясе реакциясе.

ACH процессы техник яктан җитлеккән, ләкин түбәндәге җитди кимчелекләр бар:

Storage Саклау, ташу һәм куллану вакытында катгый саклагыч чаралар таләп итә торган бик агулы гидрокян кислотасын куллану;

Acid Кислота калдыкларының күп күләмен җитештерү (төп компонентлар буларак күкерт кислотасы һәм аммиак бисульфаты булган су эремәсе һәм аз күләмдә органик матдәләр булган), аларның күләме MMAныкыннан 2,5 ~ 3,5 тапкыр, һәм җитди әйләнә-тирә мохитне пычрату чыганагы;

o күкерт кислотасы куллану аркасында коррозиягә каршы җиһазлар кирәк, һәм җайланма төзелеше кыйммәт.

(2) Метакрилонитрил ысулы (MAN ысулы)

Асахи Касей ACH маршруты нигезендә метакрилонитрил (MAN) процессын эшләде, ягъни изобутилен яки терт-бутанол аммиак белән оксидлаштырыла, ул метакриламид чыгару өчен күкерт кислотасы белән реакцияләнә, аннары күкерт кислотасы һәм метанол җитештерә. MMA.MAN маршрутында аммиак оксидлашу реакциясе, амидация реакциясе һәм гидролиз эстерификация реакциясе бар, һәм ACH заводының күпчелек җиһазларын куллана ала.Гидролиз реакциясе артык күкерт кислотасын куллана, һәм арада метакриламидның уңышы 100% диярлек.Ләкин, ысулда бик агулы гидрокян кислотасы бар, гидрокян кислотасы һәм күкерт кислотасы бик коррозив, реакция җиһазлары таләпләре бик югары, ә экологик куркыныч бик зур.

2 、 Изобутилен оксидлаштыру юлы
Изобутиленны оксидлаштыру югары эффективлык һәм әйләнә-тирә мохитне саклау аркасында дөньядагы эре компанияләр өчен өстенлекле технология юлы булды, ләкин аның техник бусагасы югары, һәм Япониядә генә дөньяда технология булган һәм Кытайга технологияне блоклаган.Метод ике төрле Мицубиси процессын һәм Асахи Касей процессын үз эченә ала.

(1) Мицубиси процессы (изобутилен өч адымлы ысул)

Япониянең Мицубиси Районы чимал буларак изобутилен яки терт-бутанолдан MMA җитештерү өчен яңа процесс эшләде, метакрил кислотасы (MAA) алу өчен һава аша ике этаплы сайлап оксидлаштыру, аннары метанол белән эфирлаштырылды.Мицубиси Районны индустриализацияләгәннән соң, Япония Асахи Касей компаниясе, Япония Киото Мономер компаниясе, Корея Лакин компаниясе һ.б. индустриализацияне бер-бер артлы тормышка ашырдылар.Эчке Шанхай Хуайи Группасы бик күп кеше һәм финанс ресурсларын инвестицияләде, һәм ике буынның 15 еллык өзлексез һәм туктаусыз тырышлыгыннан соң, ул мөстәкыйль рәвештә ике этаплы оксидлашу һәм изобутилен чиста җитештерү MMA технологиясен эстерификацияләү, һәм 2017 елның декабрендә , Шаньдун провинциясенең Хезе шәһәрендә урнашкан Донгминг Хуайи uhuхуанг уртак предприятиясендә 50,000 тонналы MMA сәнәгать заводын тәмамлады һәм эшләтеп җибәрде, Япониянең технология монополиясен бозды һәм Кытайда бу технология белән бердәнбер компания булды.технология, шулай ук ​​Кытайны изобутиленны оксидлаштыру ярдәмендә MAA һәм MMA җитештерү өчен индустриальләштерелгән технологиягә ия булган икенче ил.

(2) Асахи Касей процессы (изобутилен ике этаплы процесс)

Япониянең Асахи Касей корпорациясе күптәннән MMA җитештерү өчен туры эстерификация ысулын эшләргә тәвәккәл, 1999-нчы елда Япониянең Кавасаки шәһәрендә 60 000 тонналы сәнәгать заводы белән уңышлы эшләнгән һәм кулланылышка кертелгән, соңрак 100,000 тоннага кадәр киңәйтелгән.Техник маршрут ике этаплы реакциядән тора, ягъни газ фазасында изобутилен яки терт-бутанолны оксидлаштыру, метакролейн (MAL) җитештерү өчен Mo-Bi композит оксиды катализаторы тәэсирендә, аннары MALның оксидиатив эстерификациясе. Md җитештерү өчен Pd-Pb катализаторы ярдәмендә сыек фаза, монда MALны оксидиатив эстерификацияләү MMA җитештерү өчен бу маршрутта төп адым.Асахи Касей процесс ысулы гади, ике адым гына реакциядә һәм яшел һәм экологик яктан чиста продукт буларак су гына, ләкин катализаторны проектлау һәм әзерләү бик таләпчән.Мәгълүм булганча, Асахи Касейның оксидиатив эстерификация катализаторы Pd-Pb беренче буыныннан Ау-Ни катализаторының яңа буынына күтәрелгән.

Асахи Касей технологиясен индустриализацияләгәннән соң, 2003 елдан 2008 елга кадәр, эчке тикшеренү институтлары бу өлкәдә фәнни-тикшеренү эшләрен башлап җибәрделәр, Хебей Нормаль Университеты, Процесс Инженериясе Институты, Кытай Фәннәр Академиясе, Тяньцзинь Университеты һәм Харбин Инженерия Университеты кебек берничә бүлек белән. Pd-Pb катализаторларын үстерү һәм камилләштерү һ.б. кечкенә пилот өйрәнү, нано-алтын катализатор әзерләү процессын оптимизацияләү, реакция торышын тикшерү һәм вертикаль яңарту озын цикллы операцияне бәяләү тестын тәмамлады, һәм хәзер индустриализация технологиясен үстерү өчен предприятияләр белән актив хезмәттәшлек итә.

3 、 Этилен карбонил синтезы маршруты
Этилен карбонил синтез маршрутын индустриализацияләү технологиясе BASF процессын һәм этилен-пропион кислотасы метил эстер процессын үз эченә ала.

(1) этилен-пропион кислотасы ысулы (BASF процессы)

Процесс дүрт этаптан тора: пропиональдегид алу өчен этилен гидроформиляцияләнгән, пропиональдегид формальдегид белән MAL җитештерү өчен конденсацияләнгән, MAL MAA җитештерү өчен торба торбасы реакторында һава оксидлаштырыла, һәм MAA аерыла һәм чистартыла, MMA белән эфирлаштыру белән. метанол.Реакция - төп адым.Процесс дүрт адым таләп итә, бу чагыштырмача авыр, югары җиһаз һәм югары инвестиция бәясе таләп итә, өстенлеге - чималның аз бәясе.

Эчке казанышлар шулай ук ​​MMA этилен-пропилен-формальдегид синтезы технологиясен үстерүдә ясалды.2017, Шанхай Хуайи Групп Компаниясе, Нанкин НОАО Яңа Материаллар Компаниясе һәм Тяньцзинь Университеты белән берлектә, метакролейнга формальдегид белән 1000 тонна пропилен-формальдегид конденсациясен сынау һәм 90,000 тонналы сәнәгать заводы өчен процесс пакеты эшләүне тәмамлады.Моннан тыш, Кытай Фәннәр академиясенең Процесс инженериясе институты, Хенан Энергия һәм Химия Группасы белән берлектә, 1000 тонналы сәнәгать пилот заводын тәмамлады һәм 2018-нче елда тотрыклы эшкә иреште.

(2) Этилен-метил пропионат процессы (Люсит Альфа процессы)

Люсит Альфа процессының эш шартлары йомшак, продукт җитештерүчәнлеге югары, үсемлек инвестицияләре һәм чимал чыгымнары аз, һәм бер агрегат масштабы зур эш итү җиңел, хәзерге вакытта Люситта гына бу технологияне дөньяда эксклюзив контрольдә тота һәм юк. тышкы дөньяга күчерелгән.

Альфа процессы ике этапка бүленә:

Беренче адым - этиленның СО һәм метанол белән метил пропионат чыгару реакциясе

югары активлык, югары сайлап алу (99,9%) һәм озак хезмәт итү характеристикасына ия булган палладий нигезендәге бертөрле карбониляция катализаторын кулланып, реакция җайланмага коррозицион булмаган һәм төзелеш капиталын киметүче йомшак шартларда башкарыла. ;

Икенче адым - метил пропионатының формальдегид белән MMA формалаштыру реакциясе

Күп фазалы катализатор кулланыла, аның югары MMA сайлап алу мөмкинлеге бар.Соңгы елларда, эчке предприятияләр ММАга метил пропионат һәм формальдегид конденсациясен технологияләр үстерүгә зур дәрт салдылар, һәм катализатор һәм каты реакция процессын үстерүдә зур уңышларга ирештеләр, ләкин катализатор тормышы сәнәгать таләпләренә ирешә алмады. кушымталар.